煤的高温燃烧中和法定硫测定

一、方法提要

煤样在催化剂作用下于氧气流中燃烧，煤中硫生成硫的氧化物，并捕集在过氧化氢溶液中形成硫酸，用氢氧化钠溶液滴定，根据其消耗量，计算煤中全硫含量。

二、试剂和材料

1 、氧气（GB/T 3863)。

2 、过氧化氢溶液：每升含300 o( m /m）的过氧化氢30mL。

取 30 m L30％过氧化氢(GB/T 6684）加入970m L水，加2滴混合指示剂(（4.2.5）用稀硫酸或稀氢氧化钠溶液中和至溶液呈钢灰色。此溶液当天使用当天中和。

3 、碱石棉：化学纯，粒状。

4 、三氧化钨（HG 10-1129)。

5、 混合指示剂：将。.125g 甲基红（HG/T3 -958）溶于100m L乙醇(GB/T 679）中，另将0.08 3g亚甲基蓝溶于100 mL乙醇中，分别贮存于棕色瓶中，使用前按等体积混合。

6、无水氯化钙：化学纯。

7 、邻苯二甲酸氢钾（GB 1257)：优级纯。

8、酚酞(GB/T 10729):1 g/L的60％的乙醇溶液。

9、 氢氧化钠（GB/T 629）标准溶液：c(NaOH)=0.03 mol/L,

a、 氢氧化钠标准溶液的配制：称取优级纯氢氧化钠（GB/T 629)6 g，溶于5 000 mL经煮沸并冷却后的水中，混合均匀，装入瓶内，用橡皮塞塞紧。

b、氢氧化钠标准溶液的标定：

取预 先 在 120℃下干燥过lh的邻苯二甲酸氢钾（4.2. 7) 0.2- 0.3 g （称准至0.00 02 g ）于250m L锥形瓶中，用20 mL左右水溶解，以酚酞(4.2.8)作指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至红色，

三、仪器设备

1、 管式高温炉：能加热到1 250℃并有80^-100 mm的高温恒温带（1200士50C)，附有铂锗一铂热电偶测温和控温装置。

2 、异径燃烧管：耐温1 300℃以上，管总长约750 mm，一端外径约22 mm，内径约19 mm，长约690 mm，另一端外径约10 mm，内径约7 mm，长约60 mm.

3 、氧气流量计：测量范围。-600 mL/min o

4 、吸收瓶：250 mL或300 mL锥形瓶。

5 、气体过滤器：用Gl-G3型玻璃熔板制成。

6 、干燥塔：容积250 mL，下部（2/3)装碱石棉，上部（1/3）装无水氯化钙。

7、 贮气桶”：容量30^-50 L,

8 、酸滴定管：25 mL和10 mL两种。

9、碱滴定管：25 mL和10 mL两种。

10、 镍格丝钩：用直径约2 mm的镍铬丝制成，长约700 mm，一端弯成小钩。

四、 试验步骤

1 、试验准备

a、 把燃烧管插入高温炉，使细径管端伸出炉口100 mm，并接上一段长约30 mm的硅橡胶管。

b、 将高温炉加热并稳定在1200士5C，测定燃烧管内高温恒温带及500"C温度带部位和长度。

c、将干燥塔，氧气流量计、高温炉的燃烧管和吸收瓶连接好，并检查装置的气密性。

2、 测定手续

a、将高温炉加热并控制在1 200士5C,

b、 用量筒分别量取100 mL已中和的过氧化氢溶液（(4.2.2)，倒入2个吸收瓶中，塞上带有气体过滤器的瓶塞并连接到燃烧管的细径端，再次检查其气密性。

c、 称取。．2g(称准至0.00 02 g ）煤样于然烧舟中并盖上一薄层三氧化钨。

d、将盛有煤样的燃烧舟放在燃烧管入口端，随即用带T形管的橡皮塞塞紧，然后以350mL/ min的流量通入氧气。用镍铬丝推棒将燃烧舟推到500"C温度区并保持5 min，再将舟推到高温区，立即撤回推棒，使煤样在该区燃烧10 min.

e、停止通入氧气，先取下靠近燃烧管的吸收瓶，再取下另一个吸收瓶。

f、 取下带T形管的橡皮塞，用镍铬丝钩取出燃烧舟。

g、取下吸收瓶塞，用水清洗气体过滤器2-3次。清洗时，用洗耳球加压，排出洗液。

h、分别向2个吸收瓶内加入3^"4滴混合指示剂（(4.2.5)，用氢氧化钠标准溶液（(4-2-9)滴定至溶液由桃红色变为钢灰色，记下氢氧化钠溶液的用量。

3 、空白测定

在燃烧舟内放一薄层三氧化钨（不加煤样），按上述步骤测定空白值。